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行業(yè)知識

PVDF分子結(jié)構(gòu)式是什么樣的

發(fā)布時間:2022-03-03 14:41   幫助了3396人
摘要:聚偏二氟乙烯是一種半結(jié)晶聚合物。在不同的合成條件和加工條件下得到的PVDF聚合物的晶體結(jié)構(gòu)和結(jié)晶度是不同的。

        聚偏二氟乙烯是一種半結(jié)晶聚合物。在不同的合成條件和加工條件下得到的PVDF聚合物的晶體結(jié)構(gòu)和結(jié)晶度是不同的。 VDF 均聚物的結(jié)晶度在 45% 和 70% 之間變化。市面上有粉狀、粒狀、半透明薄膜(厚度8~110pm)聚偏氟乙烯產(chǎn)品。

聚偏氟乙烯中氟原子的質(zhì)量含量在59%~60%之間,氫原子的質(zhì)量含量接近3%。 VDF均聚物具有碳氫鍵和碳氟鍵交替的結(jié)構(gòu)特點,結(jié)構(gòu)比較規(guī)整。然而,根據(jù)自由基聚合反應合成條件的不同,PVDF分子鏈存在廣泛缺陷,單體偏二氟乙烯(CF2-CH2)以反式而非同向生長,導致頭對-頭(Head-Head)增長。 ,HH)鍵缺陷(-CF2-CF2-)和尾-尾(Tail-Tail, TT)鍵缺陷(-CH2-CH2-),對于PVDF大分子鏈,頭-頭鍵一般與尾-尾相連,所以鏈狀缺陷單元是由HHTT序列組成的,缺陷部分的序列結(jié)構(gòu)與ETFE相似,而PVDF和ETFE是同素異形體,所以性能有些相似。

PVDF的常見晶體結(jié)構(gòu)主要有β(I)、a(II)、Y(III)和8種晶型。這種晶體多樣性的結(jié)果使聚合物具有優(yōu)異的壓電性能。性能、熱釋電性能、鐵電性能、高機械性能、高絕緣性和抗沖擊性,應用廣泛。 PVDF均聚物中的缺陷單元一般不超過全鏈結(jié)構(gòu)單元的3.5%~6%(摩爾分數(shù),下同)。 PVDF中的缺陷單元小于11%時,有利于晶型的生長;而11%以上有利于β晶型的生長;當HHTT占11.4%~13.1%時,PVDF中同時存在a晶型和β晶型;當HHTT超過15.5%時,只有β晶型,β晶型的含量與HHTT的量和結(jié)晶溫度成正比。晶型a為單斜晶,晶胞參數(shù)為a=0.496nm,b=0.964nm,c=0.462nm。 a晶型的構(gòu)型如圖所示,為TGTG',偶極子的極性相反,所以不是極性的。在一定溫度下,以適當或較大的冷卻速度熔融冷卻即可得到a晶型的PVDF。在與環(huán)己酮、二甲基甲酰胺和氯苯形成的溶液中結(jié)晶也可以得到晶型a的PVDF。



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