HPPO技術(shù)將成為明日之星，年總產(chǎn)能為288萬噸

隨著石化工業(yè)的升級(jí)，過氧化氫直接氧化成環(huán)氧丙烷（HPPO）技術(shù)將成為明天的明星。亞洲化工咨詢公司的《 2019中國(guó)環(huán)氧丙烷產(chǎn)業(yè)鏈年度報(bào)告》顯示，將新建12套HPPO裝置，年總產(chǎn)能為288萬噸。 2019環(huán)氧樹脂產(chǎn)業(yè)鏈技術(shù)與市場(chǎng)論壇將于12月4-5日在蘇州舉行。 HPPO技術(shù)和工業(yè)應(yīng)用的進(jìn)展將是關(guān)鍵問題。 -HPPO技術(shù)的市場(chǎng)機(jī)會(huì)和國(guó)家政策支持《中國(guó)環(huán)氧丙烷產(chǎn)業(yè)鏈年度報(bào)告2019》顯示，隨著落后產(chǎn)能的逐步退出，PO供求缺口將進(jìn)一步擴(kuò)大。根據(jù)Asian Chemical Consulting的數(shù)據(jù)，到2019-2023年，PO的年產(chǎn)量分別為281、307、342、372和402萬噸。年需求分別為324噸，348噸，371噸，390噸和413萬噸。供需之間的差距分別為43。 41、28、18、11萬噸如果逐漸取消氯醇法的生產(chǎn)能力，PO的供應(yīng)缺口將進(jìn)一步增加。

在許多化學(xué)產(chǎn)品中，環(huán)氧丙烷是領(lǐng)導(dǎo)者。 2018年，除HPPO方式外，其他環(huán)氧丙烷路線的年均運(yùn)營(yíng)利潤(rùn)在1900-2400元/噸之間。由于副產(chǎn)品價(jià)格上漲和其他因素，PO / SM路線具有最強(qiáng)的成本優(yōu)勢(shì)和最高的利潤(rùn)率。 2018年全年利潤(rùn)在2000-3000元/噸之間，受到行業(yè)高度青睞。根據(jù)聚氨酯行業(yè)的“十二五”發(fā)展規(guī)劃建議，中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)發(fā)布的“聚氨酯行業(yè)的十二五發(fā)展規(guī)劃”明確指出，環(huán)氧丙烷可以消除聚氨酯行業(yè)的嚴(yán)重環(huán)境污染。氯醇法，主要是直接開發(fā)的。通過過氧化的環(huán)氧丙烷（HPPO）工藝。除HPPO工藝環(huán)氧丙烷以外的其他禁止口。 2015年11月10日，商務(wù)部和海關(guān)總署發(fā)布了《 2015年第59號(hào)公告》，該公告符合海關(guān)總署《加工貿(mào)易禁止類商品目錄》中的國(guó)家產(chǎn)業(yè)政策。商務(wù)部2014年第90號(hào)。淘汰了高能耗，高污染的產(chǎn)品和技術(shù)含量更高的產(chǎn)品。根據(jù)公告，自2015年11月10日起，國(guó)家允許直接氧化工藝（HPPO工藝）生產(chǎn)甲基環(huán)氧乙烷（環(huán)氧丙烷）用于加工貿(mào)易出口程序，但仍禁止使用其他環(huán)氧丙烷工藝管理。

公告顯示，自2007年12月以來，中國(guó)一直禁止出口環(huán)氧丙烷加工貿(mào)易。2007年，商務(wù)部發(fā)布的90號(hào)文件明確規(guī)定，禁止進(jìn)口用于加工環(huán)氧丙烷的丙烯進(jìn)口，禁止出口高能耗高污染產(chǎn)品。 ——HPPO技術(shù)與產(chǎn)業(yè)化進(jìn)步HPPO工藝是在相對(duì)溫和的條件下進(jìn)行的，過氧化氫為氧化劑，特殊的鈦硅為催化劑，在固定床反應(yīng)器中，中溫，低壓液態(tài)丙烯直接氧化成PO反應(yīng)過程。在此過程中，丙烯的單消耗量約為0.79（噸/噸PO），過氧化氫（純化的純凈物）的消耗量約為0.66（噸/噸PO）。盡管HPPO工藝已經(jīng)成熟，并且在中國(guó)有兩套工業(yè)設(shè)備，但是該技術(shù)路線的推廣受到限制。造成這種情況的原因有很多：1）過氧化氫的支撐問題：由于過氧化氫無法長(zhǎng)距離運(yùn)輸，因此HPPO工藝需要解決過氧化氫的支撐問題，新的過氧化氫裝置一方面需要足夠的氫資源，而且過氧化氫裝置是危險(xiǎn)化學(xué)品，因此難以批準(zhǔn)。 2）工藝反應(yīng)所需的過氧化氫濃度高，并且一定可以制備高濃度的過氧化氫。困難，目前正在生產(chǎn)吉林神華安裝，贏創(chuàng)需要70％的雙氧水，雙氧水的成本較高，導(dǎo)致設(shè)備盈利能力差； 3）HPPO工藝中的過氧化氫活性高，在生產(chǎn)過程中會(huì)產(chǎn)生一些醛雜質(zhì)，對(duì)下游生產(chǎn)有影響。 HPPO工藝的優(yōu)點(diǎn)是工藝簡(jiǎn)單，占地面積小，產(chǎn)品產(chǎn)量高，沒有其他聯(lián)合產(chǎn)品，浪費(fèi)少以及環(huán)保的清潔生產(chǎn)工藝。

缺點(diǎn)包括工業(yè)化時(shí)間短，工藝完善以及過氧化氫溶液的儲(chǔ)存和運(yùn)輸困難。目前，該技術(shù)的主要所有者包括陶氏化學(xué)/陶氏/巴斯夫，德固賽/烏德以及中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工研究院。此外，中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所，大連理工大學(xué)/億達(dá)化工，華東理工大學(xué)/天津大禹化工，中國(guó)天辰工程有限公司等都開發(fā)了HPPO技術(shù)，并有望在未來實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。 2008年7月，SKC韓國(guó)采用了Degussa和Uhde開發(fā)的HPPO技術(shù)，并完成了10萬噸/年的生產(chǎn)設(shè)備的生產(chǎn)。 HPPO生產(chǎn)工藝首次實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化。 2011年，吉林神華集團(tuán)引進(jìn)德固賽和烏德的HPPO技術(shù)，投資25億元，在吉林建成了第一座也是最大的HPPO工廠，年設(shè)計(jì)產(chǎn)能為30萬噸。它于2014年7月投入運(yùn)營(yíng)。2008年底，巴斯夫和陶氏化學(xué)利用HPPO技術(shù)的共同開發(fā)，在比利時(shí)安特衛(wèi)普建造了一座30萬噸/年的PO裝置。 2011年，陶氏化學(xué)和SC集團(tuán)在泰國(guó)共同建立了390萬噸/年的HPPO裝置。中國(guó)石油化工股份有限公司石化科學(xué)該研究所，中石化長(zhǎng)嶺分院，湖南長(zhǎng)嶺石化技術(shù)開發(fā)有限公司，上海工程公司和青島安工研究所相繼開發(fā)了具有高度選擇性的富硅多空心鈦硅質(zhì)巖的合成和改性技術(shù)。

 HPO-1催化劑的制備與再活化技術(shù)，環(huán)氧化系列反應(yīng)工藝與系統(tǒng)控制技術(shù)，環(huán)氧丙烷精制集成技術(shù)，甲醇雙效精餾與熱集成技術(shù)，大型管式反應(yīng)器設(shè)計(jì)與制造技術(shù)以及全過程安全控制技術(shù)。 2005年至2012年，在實(shí)驗(yàn)室研究，小規(guī)模試驗(yàn)和邊線試驗(yàn)的基礎(chǔ)上，中國(guó)石化建立了中試裝置，用于制備年產(chǎn)1000噸丙烯和過氧化氫環(huán)氧化的PO，并進(jìn)行了條件試驗(yàn)。經(jīng)過兩年的運(yùn)行，所有技術(shù)指標(biāo)均符合無污染綠色生產(chǎn)的要求，其中一些指標(biāo)優(yōu)于國(guó)外同類技術(shù)。 2012年，該技術(shù)通過了中國(guó)石化的審批。 2013年1月，中國(guó)石化計(jì)劃利用自己的HPPO技術(shù)，投資約12.8億元，在長(zhǎng)嶺煉油廠建設(shè)年產(chǎn)10萬噸的工廠。 2014年7月，安裝在中國(guó)完成，同年12月6日，調(diào)試成功。這標(biāo)志著中國(guó)石化已成為世界上第三家擁有過氧化氫環(huán)氧丙烷技術(shù)的專利公司，打破了該技術(shù)在國(guó)外的壟斷地位。目前，工業(yè)生產(chǎn)設(shè)備已實(shí)現(xiàn)安全，穩(wěn)定，滿負(fù)荷，長(zhǎng)周期運(yùn)行。該產(chǎn)品已成功應(yīng)用于下游聚醚，丙二醇醚等行業(yè)，并受到用戶的認(rèn)可和好評(píng)。 2018年12月18日至19日，集團(tuán)公司2018年“十龍”科技攻關(guān)工作會(huì)議在北京舉行。在會(huì)議上，科學(xué)技術(shù)研究領(lǐng)導(dǎo)小組審議通過了“環(huán)氧丙烷成套技術(shù)環(huán)氧化”項(xiàng)目。 2005年，中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所進(jìn)行了“響應(yīng)控制相轉(zhuǎn)移”丙烯催化氧化成PO的催化試驗(yàn)已通過中國(guó)石化的技術(shù)鑒定。在小試驗(yàn)中，使用第三代反應(yīng)控制相轉(zhuǎn)移磷鎢酸季銨鹽催化劑，并通過肼法原位生成H2O2。對(duì)于氧化劑，在70°C，壓力小于0.3 MPa，丙烯與H 2 O 2摩爾比為3：1的條件下，丙烯催化環(huán)氧化為PO，PO收率不低于86％（按H 2 O 2），PO選擇性大于94％（基于丙烯），催化劑的質(zhì)量回收率大于93％。

第三代反應(yīng)控制相轉(zhuǎn)移磷鎢酸季銨鹽催化劑可循環(huán)多次。 2008年8月，該技術(shù)被遼寧省通過。省科學(xué)技術(shù)廳的鑒定已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了環(huán)境友好的環(huán)氧丙烷生產(chǎn)路線的目標(biāo)，并有望在未來幾年內(nèi)在中國(guó)工業(yè)化。 2007年，華東理工大學(xué)在實(shí)驗(yàn)室測(cè)試和單管測(cè)試的基礎(chǔ)上，與天津大榭化工有限公司合作，建造了國(guó)內(nèi)第一套將丙烯和過氧化氫直接環(huán)氧化為環(huán)氧丙烷的工業(yè)測(cè)試設(shè)備。設(shè)計(jì)規(guī)模為1,500噸/年，并使用TS-1分子篩催化劑對(duì)裝置的運(yùn)行進(jìn)行了研究。結(jié)果表明，連續(xù)平穩(wěn)運(yùn)行4000小時(shí)以上，環(huán)氧化反應(yīng)中過氧化氫的轉(zhuǎn)化率達(dá)到90％-96％，環(huán)氧丙烷的選擇性達(dá)到90％-92％，生產(chǎn)能力達(dá)到設(shè)計(jì)要求，經(jīng)精餾提純后，產(chǎn)品各項(xiàng)性能均達(dá)到上等等級(jí)要求，實(shí)現(xiàn)了環(huán)氧丙烷的清潔生產(chǎn)。為10,000噸丙烯直接環(huán)氧化到環(huán)氧丙烷裝置提供設(shè)計(jì)依據(jù)和參考。 -HPPO項(xiàng)目動(dòng)態(tài)和發(fā)展前景吉林神華化工30萬噸HPPO和湖南中石化長(zhǎng)嶺分公司10萬噸HPPO已投產(chǎn)。 2018年10月，金浦投資控股集團(tuán)宣布計(jì)劃投資100億元，在南京江北新材料科技園建設(shè)年產(chǎn)30萬噸/年的直接氧化環(huán)氧丙烷（HPPO），年產(chǎn)90萬噸/年的丙烷脫氫（PDH）和30萬噸/年的過氧化氫。 HP）設(shè)備。

項(xiàng)目建成后，預(yù)計(jì)年銷售收入約170億元，年平均利稅約18億元。 2019年7月23日，山東啟翔騰達(dá)與贏創(chuàng)和蒂森克虜伯兩家國(guó)際公司簽署了一項(xiàng)協(xié)議，介紹最環(huán)保的環(huán)氧丙烷（PO）工藝技術(shù)。啟祥騰達(dá)通過技術(shù)許可方式獲得了蒂森克虜伯公司共同擁有的過氧化氫（HP）工藝技術(shù)和環(huán)氧丙烷HPPO工藝技術(shù)。根據(jù)亞洲化工咨詢公司《中國(guó)環(huán)氧丙烷產(chǎn)業(yè)鏈年度報(bào)告》的數(shù)據(jù)，截至2019年9月，已有30多個(gè)環(huán)氧丙烷項(xiàng)目處于試運(yùn)行，在建，前期工作和計(jì)劃中，總產(chǎn)能約870萬噸。年。其中，將有12套HPPO技術(shù)，總產(chǎn)能為288萬噸/年；將使用17套PO / SM技術(shù)，總產(chǎn)能為497萬噸/年； 2套設(shè)備將采用CHP技術(shù)?？偵a(chǎn)能力為45萬噸/年。 PO / TBA路線受聯(lián)合產(chǎn)品市場(chǎng)預(yù)期的影響，新的計(jì)劃項(xiàng)目對(duì)此路線沒有任何傾向。當(dāng)前，只有一家公司計(jì)劃采用此技術(shù)。據(jù)亞洲化學(xué)咨詢公司稱，苯乙烯技術(shù)的PO / SM聯(lián)產(chǎn)具有整合的優(yōu)勢(shì)。但是它也受到苯乙烯供需平衡的影響，并且缺乏HPPO技術(shù)的靈活性。隨著技術(shù)的進(jìn)步，HPPO將成為石化行業(yè)的明星。亞華咨詢認(rèn)為，環(huán)氧丙烷生產(chǎn)技術(shù)的創(chuàng)新和原材料的多元化發(fā)展將進(jìn)一步增強(qiáng)產(chǎn)品成本競(jìng)爭(zhēng)力和經(jīng)濟(jì)性，促進(jìn)產(chǎn)業(yè)升級(jí)。環(huán)氧丙烷的盈利能力仍可預(yù)期，發(fā)展空間廣闊。